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寧波材料所高能量密度鋰電池研究獲進(jìn)展
2020年12月31日 14:10:35 來源:寧波材料技術(shù)與工程研究所 點(diǎn)擊量:3280

鋰金屬二次電池是突破500Wh/kg能量密度的下一代電池技術(shù)的重要發(fā)展方向,面臨著較大挑戰(zhàn)。相較于傳統(tǒng)鋰離子電池,該電池體系對(duì)正、負(fù)極材料和電解液等關(guān)鍵材料及電池設(shè)計(jì)與構(gòu)建等提出了新要求。具有高放電比容量(~300 mAh/g)的富鋰錳基正極材料被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)這一技術(shù)目標(biāo)的理想之選,但其電壓衰減、首次不可逆容量大、循環(huán)壽命不佳等問題較為突出。然而,金屬鋰負(fù)極的電化學(xué)沉積/溶解行為可逆性差、易于枝晶狀

化工儀器網(wǎng) 科技前沿】鋰金屬二次電池是突破500Wh/kg能量密度的下一代電池技術(shù)的重要發(fā)展方向,面臨著較大挑戰(zhàn)。相較于傳統(tǒng)鋰離子電池,該電池體系對(duì)正、負(fù)極材料和電解液等關(guān)鍵材料及電池設(shè)計(jì)與構(gòu)建等提出了新要求。具有高放電比容量(~300 mAh/g)的富鋰錳基正極材料被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)這一技術(shù)目標(biāo)的理想之選,但其電壓衰減、首次不可逆容量大、循環(huán)壽命不佳等問題較為突出。然而,金屬鋰負(fù)極的電化學(xué)沉積/溶解行為可逆性差、易于枝晶狀生長(zhǎng)、充放電過程中體積變化大及“死鋰”堆積等問題也亟待解決。對(duì)于電解液,則需要同時(shí)匹配新型正負(fù)極材料的需求,并平衡注液量、粘度和電導(dǎo)率間的關(guān)系。此外,鋰金屬二次電池的電芯設(shè)計(jì)、組裝工藝和測(cè)試規(guī)程等也無法照搬傳統(tǒng)鋰離子電池工藝體系,需要大量的工藝創(chuàng)新。近五年來,中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所劉兆平研究團(tuán)隊(duì)在高能量密度鋰電池關(guān)鍵材料及體系構(gòu)建等方面開展深入研究,取得了系列進(jìn)展。
 
  科研人員圍繞降低富鋰錳基正極材料的首次不可逆容量、循環(huán)過程中電壓衰減和氧析出等關(guān)鍵問題開展研究,并取得系列成果(Nature Communications, 2016, 7, 12108;ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9, 3661;Advanced Material Interfaces, 2018, 1701465;ACS Applied Materials & Interfaces, 2019, 14, 14023;Energy Storage Materials, 2019, 16, 220;Cell Reports Physical Sciences, 2020, 1, 100028;Matter, 2021, 4, 1;Energy Storage Materials, 2021, 3, 388);著力研發(fā)攻關(guān)富鋰錳基正極材料工程化技術(shù);根據(jù)實(shí)際電池要求(高可逆面積容量、低N/P比以及低注液量),針對(duì)金屬鋰負(fù)極體積膨脹嚴(yán)重、電解液/電極界面不穩(wěn)定、循環(huán)壽命短等共性問題,開展了高容量長(zhǎng)壽命金屬鋰負(fù)極的創(chuàng)新研究。通過石墨烯與金屬鋰復(fù)合重構(gòu),實(shí)現(xiàn)了金屬鋰在石墨烯上的可控負(fù)載與高面積容量下鋰沉積穩(wěn)定性的提升,同時(shí)降低了循環(huán)過程中的體積膨脹,緩解了“死鋰”層引起的傳質(zhì)受阻(Advanced Energy Materials, 2018, 1703152;Energy Storage Materials, 2018, 15, 226;ACS Applied Materials & Interface, 2018, 10, 20387;Energy Storage Materials, 2019, 21, 107;Energy Storage Materials, 2019, 23, 693.);設(shè)計(jì)構(gòu)筑了一系列穩(wěn)定性良好的電解液/電極人造界面層,并深入探究了其作用機(jī)制(Nano Energy, 2019, 62: 55-63;Energy Storage Materials, 2019, 23: 418-426;Journal of Materials Chemistry A, 2019, 7, 6267.)。
 
  科研人員在高安全性及耐高電壓電解液及其在鋰離子/鋰金屬電池中的應(yīng)用方面也取得了進(jìn)展(Electrochimica Acta, 2015, 151, 429;Journal of Power Sources, 2015, 278, 190;Journal of Power Sources, 2018, 391, 113-119;Electrochimica Acta, 2019, 320, 134633;Journal of Energy Chemistry, 2020, 48 , 375–382.),在鋰金屬二次電池電芯設(shè)計(jì)與制作工藝方面開展技術(shù)研發(fā),申請(qǐng)了系列發(fā)明專利,初步建立了電池全流程工藝,并制定了鋰金屬二次電池測(cè)試與評(píng)價(jià)規(guī)程。
 
  為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)鋰金屬二次電池的長(zhǎng)壽命目標(biāo),科研人員通過在常規(guī)碳酸酯基電解液(1.0 M LiPF6 in EC/DMC with 2 wt.% LiPO2F2)中加入高度氟代醚類溶劑,改變鋰離子溶劑化結(jié)構(gòu),使LiPO2F2以固體形式從電解液中析出并覆蓋在正、負(fù)極表面,有效增強(qiáng)了電解液/正極界面的高電壓耐受性,提升了鋰負(fù)極沉積行為的可逆性??蒲腥藛T結(jié)合在鋰金屬二次電池關(guān)鍵材料及電芯工藝研發(fā)基礎(chǔ),采用富鋰錳基正極材料為正極、鋰金屬為負(fù)極,應(yīng)用該新型電解液體系設(shè)計(jì)構(gòu)建了一款容量為3.6Ah、能量密度達(dá)430Wh/kg的新型鋰金屬二次電池,并表現(xiàn)出優(yōu)良的循環(huán)穩(wěn)定性。相關(guān)研究成果發(fā)表在ACS Energy Letters上。
 
  研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、中科院科技服務(wù)網(wǎng)絡(luò)計(jì)劃(STS)、中科院伙伴計(jì)劃對(duì)外合作重點(diǎn)項(xiàng)目、寧波市“科技創(chuàng)新2025”重大專項(xiàng)和中國(guó)博士后科學(xué)基金項(xiàng)目等的資助。
 
430Wh/kg鋰金屬二次電池及其電化學(xué)性能
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