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快速動(dòng)力學(xué)停流的基本原理包括以下幾方面

時(shí)間:2021-12-20 閱讀:1229
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  自動(dòng)停流技術(shù)可測(cè)得半壽期為幾毫秒的化學(xué)反應(yīng)速度,是測(cè)定快反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基本數(shù)據(jù)的重要手段之一。近幾年來(lái),停流法作為一種重要的分析手段在化學(xué)分析中已獲得廣泛應(yīng)用。停流法初次用于化學(xué)分析是在1969年。
  快速動(dòng)力學(xué)停流是快反應(yīng)速度動(dòng)力學(xué)測(cè)定的一種方法??旆磻?yīng)速度測(cè)定方法分為混合法和馳豫法?;旌戏òㄟB續(xù)流動(dòng)法、加速流動(dòng)法和停止流動(dòng)法。而馳豫法包括壓力躍遷法、溫度躍遷法和超聲波法。
  停止流動(dòng)法的基本原理包括以下幾方面:
 ?。?)利用氮?dú)獾膲毫κ箖煞N反應(yīng)物快速流動(dòng)并混合,使反應(yīng)開(kāi)始進(jìn)行。
  (2)快速停止混合物的流動(dòng)。
 ?。?)檢測(cè)和記錄反應(yīng)池中反應(yīng)物(或產(chǎn)物)的某種物理性質(zhì)(與反應(yīng)物或產(chǎn)物的濃度成正比)隨時(shí)間的變化。
  盡管有的化學(xué)反應(yīng)很慢,甚至反應(yīng)的半壽期長(zhǎng)達(dá)幾個(gè)小時(shí),但用停流法可測(cè)定反應(yīng)開(kāi)始的幾秒鐘內(nèi)的反應(yīng)速度,從而迅速的測(cè)出待分析物的濃度。而基于同一反應(yīng)的平衡方法,則要等反應(yīng)達(dá)平衡后才能測(cè)定,相比之下就慢得多。特別是停流法與計(jì)算機(jī)或微處理機(jī)結(jié)合,可以自動(dòng)地進(jìn)行樣品的配制、樣品和試劑的取樣及混合、數(shù)據(jù)的捕獲及處理。這不僅解除了繁雜的人工操作,而且既快速,重復(fù)性又好,大大加快了分析速度,提高了分析精度。
  若待測(cè)樣品和干擾物質(zhì)與同一試劑發(fā)生同樣的反應(yīng),用一般的分析方法不能測(cè)定,但可利用反應(yīng)速度的差別直接用停流法進(jìn)行測(cè)定,并且不必進(jìn)行復(fù)雜的分離。如在上述的磷酸鹽測(cè)定中,種酸鹽和硅酸鹽是二種主要干挑物質(zhì)。在用常規(guī)的比色法進(jìn)行測(cè)定時(shí),常常用萃取分離方法來(lái)消除這兩種鹽的干擾,但萃取過(guò)程既不方便又費(fèi)時(shí)間。而用快反應(yīng)速度分析方法,Arsenate與Mo(VI)形成雜多酸Arsenate的速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于雜多酸磷酸鹽的生成速度。在這種情況下,Arsenate就不成為干擾物質(zhì),也就不必進(jìn)行復(fù)雜的分離。甚至當(dāng)Arsenate度比磷酸鹽的濃度高1000倍時(shí),對(duì)磷酸鹽的測(cè)定也不會(huì)產(chǎn)生明顯的影響。

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