COD_cr（化學(xué)需氧量）測(cè)試方法

方法8001——密閉消解比色法（管測(cè)）

1.應(yīng)用范圍

本方法可以測(cè)定地表水，生活污水、工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量，根據(jù)化學(xué)需氧量濃度的高低選擇不同濃度的氧化劑。

2.測(cè)量范圍

基本范圍:5.0-200mg/L(CODcr_L)，200-1000mg/L(CODcr_M)，1000-2000mg/L(CODcr_H)，

3.測(cè)量原理

在強(qiáng)酸性溶液中，加入一定量的重鉻酸鉀作為氧化劑，在專(zhuān)用復(fù)合催化劑的作用下，于165℃恒溫加熱消解15min，重鉻酸鉀被水中的有機(jī)物還原成三價(jià)鉻，在波長(zhǎng)420nm（低量程）或610nm（中/高量程）處測(cè)定六價(jià)鉻/三價(jià)鉻離子含量，再根據(jù)六價(jià)鉻/三價(jià)鉻離子的含量換算出消耗氧的質(zhì)量濃度。

4.試劑：若無(wú)特別說(shuō)明，所有試劑采用分析純及以上級(jí)別的，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水

4.1   5.0-200mg/L氧化劑：于250ml燒杯中加入約180ml蒸餾水，再緩慢加入25.0ml濃硫酸（AR），將標(biāo)明5.0～200 mg/L專(zhuān)用氧化劑整瓶倒入硫酸溶液中，攪拌至溶解并冷卻至室溫，于250ml容量瓶中用蒸餾水定容至刻度線(xiàn)，存放于試劑瓶中備用。

4.2   200-2000mg/L氧化劑：于250ml燒杯中加入約180ml蒸餾水，再緩慢加入25.0ml濃硫酸（AR），將標(biāo)明200～2000 mg/L專(zhuān)用氧化劑整瓶倒入硫酸溶液中，攪拌至溶解并冷卻至室溫，于250ml容量瓶中用蒸餾水定容至刻度線(xiàn)，存放于試劑瓶中備用。

4.3   專(zhuān)用復(fù)合催化劑：于2000ml的燒杯中加入1000ml濃硫酸（AR），將整瓶專(zhuān)用復(fù)合催化劑倒入硫酸中，攪拌至溶解，存放于試劑瓶中備用。

4.4   標(biāo)準(zhǔn)溶液（2000mg/L）：準(zhǔn)確稱(chēng)取在105～110℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（優(yōu)級(jí)純） 0.8501g，溶于蒸餾水中，于500mL容量瓶中用蒸餾水定容至刻度線(xiàn)，搖勻備用。

4.5   標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L）: 準(zhǔn)確稱(chēng)取在105～110℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（優(yōu)級(jí)純） 0.8501g，溶于蒸餾水中，于1000mL容量瓶中用蒸餾水定容至刻度線(xiàn)，搖勻備用。

4.6   標(biāo)準(zhǔn)溶液（200mg/L）:移取10.0ml 2000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml的容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度線(xiàn)，搖勻備用。

5.儀器及耗材

5.1   CODcr分析測(cè)定儀

5.2   消解器

5.3   比色管

5.4   容量瓶

5.5   燒杯

5.6   移液管：1ml，2ml，5ml

5.7   玻璃棒，洗耳球等

6.分析步驟

6.1   CODcr濃度為5.0-200mg/L(CODcr_L)時(shí)：

6.1.1空白樣的制備取2.0mL蒸餾水置于清洗干凈的專(zhuān)用比色管中，加入1.0ml氧化劑（5.0-200mg/L），再加入4.0ml專(zhuān)用復(fù)合催化劑，具塞搖勻。

注:空白樣的制備特別重要,若操作不太仔細(xì)的話(huà),會(huì)對(duì)樣品產(chǎn)生較大的誤差。

6.1.2樣品的制備取2.0ml待測(cè)樣品置于清洗干凈的專(zhuān)用比色管中，加入1.0ml氧化劑（5.0-200mg/L），再加入4.0ml專(zhuān)用復(fù)合催化劑，具塞搖勻。

6.1.3消解待消解器溫度達(dá)到165℃時(shí)，將比色管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護(hù)罩，進(jìn)行消解（具體操作和注意事項(xiàng)詳見(jiàn)DIS-16/25/30/36多功能數(shù)控消解儀說(shuō)明書(shū)），消解15min完畢后蜂鳴器報(bào)警。

6.1.4冷卻取出比色管至干燥燒杯中，自然冷卻2min后，再水冷至室溫，再將比色管置于試管架凈置至沉淀全部沉到管底部，上機(jī)測(cè)試。（注：冷卻時(shí)需防止冷卻水進(jìn)入比色管或玷污管口管塞，影響測(cè)定結(jié)果。）

6.2  CODcr濃度為200-1000mg/L(CODcr_M)，1000-2000mg/L(CODcr_H)時(shí)：

6.2.1空白樣的制備取2.0mL蒸餾水置于清洗干凈的專(zhuān)用比色管中，加入1.0ml氧化劑（200-2000mg/L），再加入4.0ml專(zhuān)用復(fù)合催化劑，具塞搖勻。

6.2.2樣品的制備取2.0ml待測(cè)樣品置于清洗干凈的專(zhuān)用比色管中，加入1.0ml氧化劑（200-2000mg/L），再加入4.0ml專(zhuān)用復(fù)合催化劑，具塞搖勻。

6.2.3消解待消解器溫度達(dá)到165℃時(shí)，將比色管依次插入消解爐孔內(nèi)，蓋上防護(hù)罩，進(jìn)行消解（具體操作和注意事項(xiàng)詳見(jiàn)DIS-16/25/30/36多功能數(shù)控消解儀說(shuō)明書(shū)），消解15min完畢后蜂鳴器報(bào)警。

6.2.4 冷卻取出比色管至干燥燒杯中，自然冷卻2min后，再水冷至室溫，再將比色管置于試管架凈置至沉淀全部沉到管底部，上機(jī)測(cè)試。（注：冷卻時(shí)需防止冷卻水進(jìn)入比色管或玷污管口管塞，影響測(cè)定結(jié)果。）

6.3空白測(cè)量將待測(cè)空白比色管擦凈，將比色管放入比色孔內(nèi)，在主菜單下，點(diǎn)擊“空白測(cè)量"項(xiàng)，待吸光值穩(wěn)定后，按“確認(rèn)"鍵予以確認(rèn)，儀器自動(dòng)調(diào)零。

注:空白樣的測(cè)量特別重要,若操作的任意環(huán)節(jié)不太仔細(xì)的話(huà),會(huì)對(duì)樣品產(chǎn)生較大的誤差。

6.4樣品測(cè)量將已消解好待測(cè)的樣品比色管插入儀器比色槽內(nèi)，在儀器主界面下，點(diǎn)擊“樣品測(cè)量"鍵，儀器顯示樣品的CODcr濃度值。

注：5-200mg/L范圍的COD測(cè)量的吸光度為0或負(fù)值，其它范圍的吸光均為正值。

7.曲線(xiàn)標(biāo)定

一般用戶(hù)不需要對(duì)曲線(xiàn)進(jìn)行標(biāo)定,只有當(dāng)儀器使用較長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn)原出廠曲線(xiàn)誤差太大

等情況時(shí),才增加相應(yīng)的用戶(hù)曲線(xiàn),然后標(biāo)定再使用.

7.1  CODcr_L  5-200mg/L,波長(zhǎng)420nm

標(biāo)準(zhǔn)溶液：200mg/L

7.2  CODcr_M  200-1000mg/L,波長(zhǎng)610nm

標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L

7.3  CODcr_H  1000-2000mg/L,波長(zhǎng)610nm

標(biāo)準(zhǔn)溶液：2000mg/L

按以上表格所示體積移取標(biāo)準(zhǔn)溶液，用蒸餾水補(bǔ)足至2.0ml，余下實(shí)驗(yàn)步驟按照水樣分析步驟操作。

8.干擾物質(zhì)

測(cè)定CODcr濃度時(shí)，氯離子是主要的干擾物質(zhì)，在氧化劑中添加了硫酸汞，可以屏蔽2000mg/L的氯離子，若消解后，溶液呈渾濁狀態(tài)，說(shuō)明氯離子的濃度已經(jīng)超過(guò)了硫酸汞的掩蔽能力，此時(shí)可以選擇稀釋水樣或添加適量的硫酸汞來(lái)消除氯離子的干擾。

9.注意事項(xiàng)

9.1配制試劑所用到的硫酸要求質(zhì)量好，清亮透明，不渾濁，不帶顏色,分析純以上等級(jí)。

9.2實(shí)驗(yàn)時(shí)，所用到的玻璃器皿、比色管必要的情況下用硫酸清洗，特別是做低量程實(shí)驗(yàn)。

9.3制備好的樣品在上機(jī)測(cè)試前，要保證沉淀，無(wú)沉淀物漂浮起來(lái)，比色管外壁要擦拭干凈，不能有水滴或手痕。

9.4做水樣分析時(shí)，必須把水樣搖勻再取樣，而且水樣不能過(guò)濾，只能粉碎，因?yàn)楣腆w中含

有對(duì)COD值的貢獻(xiàn)。