頂空進樣瓶是將液體或固體樣品溶液密封在一個容器中(平衡瓶即頂空樣品瓶)，在一定溫度下(平衡溫度)加熱一段時間(平衡時間)，使氣液或氣固兩相達到平衡，然后取氣相部分進入氣相色譜儀進行分析。靜態(tài)頂空進樣又稱平衡頂空進樣或一次氣相萃取進樣。將液體或固體樣品溶液置于一個恒溫密封的頂空樣品瓶中，使其中的揮發(fā)性組分逸出，在達到氣液或氣固分配平衡后，定量采集取氣相部分進入氣相色譜儀進行分析，通過測定樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量。
 

　　影響頂空進樣瓶分析的因素：樣品性質(zhì)、樣品量、平衡溫度、平衡時間、頂空樣品瓶和密封蓋等。樣品性質(zhì)：靜態(tài)頂空進樣分析優(yōu)點是不需對樣品作復雜的處理，而直接取其頂空氣體進行分析，但樣品性質(zhì)仍然對分析結(jié)果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進入氣相色譜儀的揮發(fā)物，因此，要考慮整個頂空樣品瓶中的樣品性質(zhì)。
 

　　(1)氣體樣品：
 

　　對于氣體樣品，頂空樣品瓶中只有氣相，沒有凝聚相(液相或固相)，與普通氣相色譜分析沒有太大區(qū)別。氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，一般后者低于前者。在相對低溫下保存樣品時，有些組分可能會冷凝，分析時要在平衡溫度下放置一定時間，使樣品達到均勻的氣相，以消除部分組分冷凝帶來的誤差。
 

　　(2)液體和固體樣品：
 

　　將液體樣品轉(zhuǎn)換為氣體需要一定時間，氣化不*會使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結(jié)果的準確度，應在一定溫度下平衡足夠的時間。
 

　　對于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相，甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發(fā)性有關，又與樣品基質(zhì)有關，特別是在樣品基質(zhì)中溶解度大的組分的基質(zhì)效應更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對定量分析的影響尤為嚴重，標準樣品不能僅用待測物的標準品配制，還必須有與原樣品相同或相似的基質(zhì)。