前言 魚油含有大量的二十一碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六 烯酸 (DHA)，omega-3 脂肪酸，這些成分被認(rèn)為有益 魚油直接進(jìn)樣用 GC-ECD 分析多氯聯(lián)苯：使用 帶反吹的 Deans Switch 的結(jié)果 應(yīng)用 于健康。除了吃魚之外，很多人在日常飲食中將魚油 作為補(bǔ)品食用。但是，魚，特別是處于食物鏈水產(chǎn)品，能夠生物富集脂溶性污染物。多氯代二 (PCDD)，多氯代苯并呋喃 (PCDF) 和多氯聯(lián)苯 （PCB）就是這樣的污染物。所以，作為補(bǔ)品的魚油 要進(jìn)行各種分析，包括測(cè)定鹵代污染物。 質(zhì)量保證的一項(xiàng)檢測(cè)手段之一是分析魚油中的 PCB 污染物。這一分析是復(fù)雜的，因?yàn)轸~油是非常復(fù)雜的 混合物，含有高沸點(diǎn)脂肪酸和脂肪酸的甘油三酸酯； 鏈長(zhǎng)大部分在 14 到 22 個(gè)碳之間。魚油還含有各種 磷脂、甘油脂、蠟酯和脂肪醇。PCB 有 209 種可能 的同系物，其本身的分析也是復(fù)雜的。其中，在叫做 Aroclors 的商品 PCB 中觀察到了 140 到 150 種同系 物。PCB 分析一般集中在 12 種平面結(jié)構(gòu)的、類似于 二 的 PCB 和/或 7 種標(biāo)志性 PCB（IUPAC 編號(hào) 28、52、101、118、138、153 和 180）。

為了獲得分析這些化合物足夠的靈敏度和選擇性，以 前曾采用成本很高的技術(shù)，如高分辨質(zhì)譜 (HR/MS) 或 HR/MS/MS。魚油的分析一般遵循一系列萃取和凈化 步驟。本文集中分析魚油中 7 種標(biāo)志性 PCB，儀器為 配置 Deans Switch 的 Agilent 7890A GC，用兩支不 同選擇性的色譜柱和兩個(gè)電子捕獲檢測(cè)器 (ECD)。市 售補(bǔ)品中的魚油用異辛烷只稀釋 10 倍后直接進(jìn)入 GC 分析，不用任何凈化步驟。

實(shí)驗(yàn)部分 魚油購(gòu)自本地藥店。根據(jù)包裝袋的標(biāo)簽，每個(gè)膠囊含 有 1.0 g 魚油，其中 180 mg 為 EPA，120 mg 為 DHA。 從膠囊除去油，然后用異辛烷（農(nóng)藥級(jí)，購(gòu)自美國(guó) Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI）稀釋成 10% 的溶 液。該溶液再加入各種 Aroclors（Supelco，Bellefonte，PA，USA）或單個(gè) PCB 同系物（AccuStandard，New Haven，CT，USA）。

結(jié)果與討論 若不用反吹，魚油的高沸點(diǎn)組分可以保留在 GC 柱中， 從而對(duì)下一次分析造成嚴(yán)重的交叉污染問(wèn)題。幾次進(jìn) 樣之后，累積在色譜柱中的魚油殘留物已有很多，導(dǎo) 致 PCB 的保留時(shí)間漂移 1 分鐘甚至更多。保留時(shí)間 漂移這么大，不可能使用 Deans Switch，因?yàn)橹行那?割寬度只有幾秒鐘。 Deans Switch–中心切割 Deans Switch 是采用微板流路控制技術(shù)的安捷倫新 裝置之一。這些裝置有極其低的死體積、惰性、不泄 漏，即使在柱箱大幅度升降溫，反復(fù)循環(huán)也是如此。 Dean Switch 安裝在色譜柱箱側(cè)面（圖 1），很容易安 裝色譜柱。

如圖 2a 所示，30-m×0.18-mm×0.18-µm DB-XLB 色譜柱連接在分流/不分流進(jìn)樣口和 Deans Switch 之間。一個(gè)短的脫活熔融石英毛細(xì)管（76.8 cm× 0.100 mm）將 Deans Switch 連接到前 ECD。第二 支色譜柱的選擇（30-m×0.25-mm×0.5-µm DB-200） 是因?yàn)樗?DB-XLB 色譜柱的極性強(qiáng)，且對(duì) PCB 有 不同的選擇性。其使用溫度上限為 300 °C，足以洗 脫感興趣的 PCB。

圖 2a 所示為“正常"模式的 Deans Switch，電磁 閥在 off 位置。在此模式下，第一支色譜柱 DB-XLB 的流出物直接通過(guò)限流器進(jìn)入前 ECD。當(dāng)電磁閥切 換后，流出物通過(guò)第二支色譜柱 DB-200 進(jìn)入后 ECD （圖 2b）。7 種標(biāo)志性 PCB 的保留時(shí)間在閥處于 off 位置時(shí)初步測(cè)定。使用化學(xué)工作站的時(shí)間編程事件 表可以精確控制電磁閥在每個(gè) PCB 峰之前切換到 on 位置，PCB 峰之后立即切換到 off 位置。這樣就 產(chǎn)生了 7 個(gè)中心切割，導(dǎo)入 DB-200 色譜柱分離， 并被后 ECD 檢測(cè)。

結(jié)論 本文的研究說(shuō)明，在 GC 進(jìn)樣前，不需要進(jìn)行費(fèi)力的 樣品制備和凈化步驟就可以分析魚油中的 PCB。 Deans Switch 用于從 DB-XLB 色譜柱中心切割 7 種 目標(biāo) PCB（28、52、101、118、138、153 和 180）， 隨后用 DB-200 色譜柱進(jìn)行進(jìn)一步分離。這使目標(biāo) PCB 近乎基線分離。只有同系物 118 沒(méi)有同共流出 的 PCB 分離。為分離這一 PCB，可能需要進(jìn)一 步細(xì)調(diào)柱溫程序。 有人估計(jì)，運(yùn)行結(jié)束時(shí)大約有三分之二的魚油保留在 第一支色譜柱上。運(yùn)行結(jié)束時(shí)通過(guò)將 Deans Switch 設(shè)定為反吹模式，只用 2.4 min 的反吹就可將這些組 分反吹出色譜柱，并通過(guò)分流出口放空。運(yùn)行與運(yùn)行 時(shí)間不再有保留之間漂移或記憶效應(yīng)。