閃點的測定（賓斯基—馬丁閉口杯法）是怎樣的

石油產(chǎn)品閃點的測定可以按照GB/T 261—2008進行。

根據(jù)以上GB/T 261—2008標準要求，可以選擇上海頎高HSY-261賓斯基馬丁閉口閃點試驗器.

1 范圍

1. 1 本標準規(guī)定了用賓斯基-馬丁閉口閃點試驗儀測定可燃液體、 帶懸浮顆粒的液體、 在試驗條件下表面趨于成膜的液體和其他液體閃點的方法。 本標準適用于閃點高于 40℃的樣品。

注 1: 煤油的閃點在 40℃以上， 雖然也可使用本標準， 但一般情況下煤油的閃點按照 ISO13736 進行測定。 通常未用過潤滑油的閃點按照 GB/T3536 進行測定。

注 2: 閃點在 40℃以下的噴氣燃料也可使用本標準進行測定， 但精密度未經(jīng)驗證。

1. 2 本標準的試驗步驟包括步驟 A 和步驟 B 兩個部分。

1. 2. 1 步驟 A 適用于表面不成膜的油漆和清漆、 未用過潤滑油及不包含在步驟 B 之內(nèi)的其他石油產(chǎn)品。

1. 2. 2 步驟 B 適用于殘渣燃料油、 稀釋瀝青、 用過潤滑油、 表面趨于成膜的液體、 帶懸浮顆粒的液體及高黏稠材料（例如聚合物溶液和粘合劑）。

注： 在監(jiān)控潤滑油系統(tǒng)時， 為了進行未用過潤滑油閃點的比較， 也可以用步驟 A 來測定用過潤滑油的閃點， 但本標準的精密度僅適用于步驟 B。

1.3 本標準不適用于含水油漆或含高揮發(fā)性材料的液體。

注 1： 含水油漆的閃點可用 GB/T 7634 進行測定； 含高揮發(fā)性材料液體的閃點可用 ISO 1523 或 GB/T7634 進行測定。

注 2： 本標準的精密度數(shù)據(jù)僅在第 13 章所述的閃點范圍內(nèi)有效。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。 凡是注日期的文件， 其隨后的所有修dan單（不包括勘誤的內(nèi)容） 或修訂版均不適用于本標準， 然而， 鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。 凡是不注日期的文件， 其最新版本適用于本標準。

GB/T 3186 色漆、 清漆和色漆與清漆用原材料 取樣（GB/T 3186-2006， ISO 15528： 2000，IDT）

GB/T 3536 石油產(chǎn)品閃點和燃點的測定 克利夫蘭開口杯法（GB/T 3536-2008， ISO 2592：2000， MOD）

GB/T 4756 石油液體手工取樣法（GB/T 4756—1998， eqv ISO 3170:1988）

GB/T 6683 石油產(chǎn)品試驗方法精密度數(shù)據(jù)確定法（GB/T 6683—1997， neq ISO 4259:1992）

GB/T 7634 石油及有關產(chǎn)品 2 的測定 快速平衡法

GB/T 15000.3 標準樣品工作導則（3） 標準樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法（GB/T 15000.3—1994， neq ISO 導則 35）

GB/T 15000.7 標準樣品工作導則（7） 標準樣品生產(chǎn)者能力的通用要求(GB/T 15000.7—2001， ISO 導則 34， IDT)

GB/T 15000.8 標準樣品工作導則（8） 有證標準樣品的使用（GB/T 15000.8—2003， ISO 導則 33， IDT）

GB/T 20777 色漆和清漆 試樣的檢查和制備（GB/T 20777—2006， ISO 1513:1992， IDT）

SY/T 5317 石油液體管線自動取樣法（SY/T 5317—2006， ISO 3171:1988， IDT）

ISO 1523 閃電的測定——閉口杯平衡法

ISO 13736 石油產(chǎn)品和其他液體閃點的測定——阿貝閉口杯法

ASTM E1 ASTM 玻璃液體溫度計技術規(guī)格

IP 石油和石油產(chǎn)品試驗方法標準年鑒 附錄 A

3 術語和定義

3.1

閃點 flash point

在規(guī)定試驗條件下， 試驗火焰引起試樣蒸汽著火， 并使火焰蔓延至液體表面的zui低溫度，修正到 101.3kPa 大氣壓下。

3 方法概要

將樣品倒入實驗杯中， 在規(guī)定的速率下連續(xù)攪拌， 并以恒定速率加熱樣品。 以規(guī)定的溫度間隔， 在中斷攪拌的情況下， 將火源引入試驗杯開口處， 使樣品蒸汽發(fā)生瞬間閃火， 且蔓延至液體表面的zui低溫度， 此溫度為環(huán)境大氣壓下的閃點， 在用公式修正到標準大氣壓下的閃點。

5 試劑與材料

5.1 清洗溶劑： 用于除去實驗杯及試驗杯蓋上沾有的少量試樣。

注： 清洗溶劑的選擇依據(jù)被測試樣及殘渣的粘性， 低揮發(fā)性芳烴（無苯） 溶劑可用于除去油的痕跡，混合溶劑如甲苯—丙tong—甲醇可有效除去膠質(zhì)類的沉積物。

5.2 校準液： 詳見附錄 A 中的規(guī)定。

6 儀器

6.1 賓斯基—馬丁閉口閃點試驗儀： 詳見附錄 B。

6.1.1 如果使用自動儀器， 要確保其測定結(jié)果能達到本標準規(guī)定的精密度， 試驗杯及試驗杯蓋的組裝應符合附錄 B 規(guī)定的尺寸和儀器的機械要求， 使用者應確保全部操作按儀器說明書進行。

注： 在某些情況下， 使用電子火源點火與火焰火源點火的試驗結(jié)果會有差異， 電子火源點火的試驗結(jié)果可能會不穩(wěn)定。

6.1.2 在有爭議的情況下， 除非另有規(guī)定， 仲裁試驗以火焰火源點火的手動試驗結(jié)果為準。

6.2 溫度計： 包括低、 中和高三個溫度范圍的溫度計， 符合附錄 C 的要求。 應根據(jù)樣品的預期閃點選用溫度計。

注： 也可使用其它類型， 但能滿足附錄 C 的精度和靈敏度的溫度測量設備。

6.3 氣壓計： 精度 0.1kPa， 不能使用氣象臺或機場所用的預校準至海平面讀數(shù)的氣壓計。

6.4 加熱浴或烘箱： 用于加熱樣品， 要求能將溫度控制在±5℃之內(nèi)。 可通風且能防止加熱樣品時產(chǎn)生的可燃蒸汽閃火， 推薦使用防爆烘箱。

7 儀器準備

7. 1 儀器的放置： 儀器應安裝在無空氣流的房間內(nèi)， 并放置在平穩(wěn)的臺面上。

注 1： 若不能避免空氣流， 最好用防護屏擋在儀器周圍。

注 2： 若樣品產(chǎn)生有毒蒸汽， 應將儀器放置在單獨控制空氣流的通風柜中， 通過調(diào)節(jié)使蒸汽可以被抽走， 但空氣流不能影響試驗杯上方的蒸汽。

7. 2 試驗杯的清洗： 先用清洗溶劑沖洗試驗杯、 試驗杯蓋及其他附件， 以除去上次試驗留下的所有膠質(zhì)或殘渣痕跡。 再用清潔的空氣吹干試驗杯， 確保除去所用溶劑。

7. 3 儀器組裝： 檢查試驗杯、 試驗杯蓋及其他附件， 確保無損壞和無樣品沉積。 然后按照附錄 B 組裝好儀器。

7. 4 儀器校準

7. 4. 1 用有證標準樣品（CRM） 按照步驟 A 每年至少校驗儀器一次。 所得結(jié)果與 CRM 給定值之差應小于或等于 R/ 2 , 其中 R 是本標準的再現(xiàn)性。推薦使用工作參比樣品（SWS）

對儀器進行經(jīng)常性的校驗， 使用 CRM 和 SWS 校驗儀器的推薦步驟、 以及得到 SWS 的方法參見附錄 A。

7. 4. 2 校驗試樣所得的結(jié)果不能作為方法的偏差， 也不能用于后續(xù)閃點測定結(jié)果的修正。

8 取樣

8. 1 除非另有規(guī)定， 取樣應按照 GB/T 4756、 SY/T 5317 或 GB/T 3186 進行。

8. 2 將所取樣品裝入合適的密封容器中。 為了安全， 樣品只能充滿容器容積的 85%～95%。

8. 3 將樣品貯存在合適的條件下， 以最大限度的減少樣品的蒸發(fā)損失和壓力升高。 樣品貯存溫度避免超過 30℃。

9 樣品處理

9. 1 石油產(chǎn)品

9. 1. 1 分樣： 在低于預期閃點至少 28℃以下進行分樣。 如果等份樣品是在試驗前貯存的，應確保樣品充滿至容器容積的 50%以上。

9. 1. 2 含未溶解水的樣品： 如果樣品中含有未溶解的水， 在樣品混勻應將水分離出來， 因為水的存在會影響閃點的測定結(jié)果。 但某些殘渣燃料油和潤滑劑中的游離水可能會

分解不出來。 這種情況下， 在樣品混勻前應用物理方法除去水。

9. 1. 3 室溫下為液體的樣品： 取樣前應先輕輕地搖動混勻樣品， 再小心地取樣， 應盡可能避免揮發(fā)性組分損失， 然后按照第 10 章進行操作。

9. 1. 4 室溫下為固體或半固體樣品： 將裝有樣品的容器放入加熱浴或烘箱中， 在 30℃±5℃或不超過預期閃點 28℃的溫度下加熱（兩者選擇較高溫度） 30min， 如果樣品未全部液化， 再加熱 30min。 但要避免樣品過熱造成揮發(fā)性組分損失， 輕輕搖動混勻樣品后， 按第 10 章進行操作。

9. 2 油漆和清漆： 樣品的制備按 GB/T 20777 進行。

10 實驗步驟

10. 1 通則

含水較多的殘渣燃料油試樣應小心操作， 因為加熱后此類試樣會起泡并從實驗杯中溢出。

注： 試樣的體積應大于容器容積的 50%， 否則會影響閃點的測定結(jié)果。

10. 2 步驟 A

10. 2. 1 觀察氣壓計， 記錄試驗期間儀器附近的環(huán)境大氣壓

注： 雖然某些氣壓計會自動修正， 但本標準不要求修正到 0℃下的大氣壓力。

10. 2. 2 將試樣倒入試驗杯至加料線， 蓋上試驗杯蓋， 然后放入加熱室， 確保試驗杯就位或鎖定裝置連接好后插入溫度計。 點燃試驗火源， 并將火焰直徑調(diào)節(jié)為 3mm～4mm；

或打開電子點火器， 按儀器說明書的要求調(diào)節(jié)電子點火器的溫度。 在整個試驗期間，試樣以 5（℃/min）～6（℃/min）的速度升溫， 且攪拌速率為 90（r/min）～120(r/min) 。

10. 2. 3 當試樣的預期閃點為不高于 110℃時， 從預期閃點以下 23℃±5℃開始點火， 試樣每升高 1℃點火一次， 點火時停止攪拌。 用試驗杯蓋上的滑板操作旋鈕或點火裝置點火， 要求火焰在 0. 5s 內(nèi)下降至試驗杯的蒸汽空間內(nèi)， 并在此位置停留 1s， 然后迅速升高回至原位置。

10. 2. 4 當試樣的預期閃點高于 110℃時， 從預期閃點以下 23℃±5℃開始點火， 試樣每升高2℃點火一次， 點火時停止攪拌。 用試驗杯蓋上的滑板操作旋鈕或點火裝置點火， 要求火焰在 0. 5s 內(nèi)下降至試驗杯的蒸汽空間內(nèi)， 并在此位置停留 1s， 然后迅速升高回至原位置。

10. 2. 5 當測定未知試樣閃點時， 在適當起始溫度下開始試驗， 高于起始溫度 5℃時進行第一次點火， 然后按 10. 2. 3 或 10. 2. 4 進行。

10. 2. 6 記錄火源引起試驗杯內(nèi)產(chǎn)生明顯著火的溫度， 作為試樣的觀察閃點， 但不要把在真實閃點到達之前， 出現(xiàn)在試驗火焰周圍的淡藍色光輪與真實閃點相混淆。

10. 2. 7 如果所記錄的觀察閃點溫度與最初點火溫度的差值少于 18℃或高于 28℃則認為此結(jié)果無效， 應該更換新試樣重新進行試驗， 調(diào)整最初點火溫度， 直到獲得有效的測

定結(jié)果， 即觀察閃點與最初點火溫度的差值應在 18℃～28℃范圍之內(nèi)。

10. 3 步驟 B

10. 3. 1 觀察氣壓計， 記錄試驗期間儀器附近的環(huán)境大氣壓（見 10. 2. 1 注）

10. 3. 2 將試樣倒入試驗杯至加料線， 蓋上試驗杯蓋， 然后放入加熱室， 確保試驗杯就位或鎖定裝置連接好后插入溫度計。 點燃試驗火源， 并將火焰直徑調(diào)節(jié)為 3mm～4mm；

或打開電子點火器， 按儀器說明書的要求調(diào)節(jié)電子點火器的溫度。 在整個試驗期間，試樣以 1.0（℃/min） ～1.5（℃/min） 的速度升溫， 且攪拌速率為 250（r/min） ±

10(r/min) 。

10. 3. 3 除試樣的攪拌和加熱速率按 10. 3. 2 的規(guī)定， 其他試驗步驟均按 10. 2. 3～10. 2. 7 規(guī)定進行。

11 計算

11. 1 大氣壓讀數(shù)的轉(zhuǎn)換

     如果測得的大氣壓讀數(shù)不是以 kPa 為單位的， 可用下述等量關系換算到以 kPa 為單位的讀數(shù)。

     以 hPa 為單位讀數(shù)大氣壓×0.1=以 kPa 為單位的讀數(shù)大氣壓

     以 mbar 為單位讀數(shù)大氣壓×0.1=以 kPa 為單位的讀數(shù)大氣壓

     以 mmHg 為單位讀數(shù)大氣壓×0.1333=以 kPa 為單位的讀數(shù)大氣壓

11.2 觀察閃點或燃點修正到標準大氣壓

用式（1） 將觀察閃點或燃點修正到標準大氣壓（101.3kPa）， Tc， ℃。

Tc =T0 +0.25 （101.3-p） ………………………………（1）

T0 —觀察閃點或燃點， ℃；

P—環(huán)境大氣壓， kPa。

注： 本公式精確地修正僅限在大氣壓為 98.0 kPa~104.7 kPa 范圍之內(nèi)。

12 結(jié)果表示

結(jié)果報告修正到標準大氣壓（101.3kPa） 下的閃點， 精確至 0.5℃。

13 精密度

按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性（95%的置信水平）。

在同一實驗室， 由同一操作者使用同一儀器， 按照相同方法， 對同一試樣連續(xù)測定的兩個試驗結(jié)果之差不能超過表 1 和表 2 中的數(shù)值。

                                                                表 1 步驟 A 的重復性

                                             材料                   閃點范圍/℃               r/℃

                                         油漆和清漆                   ——                     1.5

                           餾分油和未使用過的潤滑油         40～250                 0.029X

                                                   X——兩個連續(xù)實驗結(jié)果的平均值。

                                                                表 2 步驟 B 的重復性

                                             材料                    閃點范圍/℃               r/℃

                               殘渣燃料油和稀釋瀝青            40～110                   2.0

                                       用過潤滑油                  170～210                     5

                            表面趨于成膜的液體、 帶懸

                            浮顆粒的液體或高粘度材料          ——                        5.0

                             在 20 個實驗室對一個用過柴油發(fā)動機油試樣測定得到的結(jié)果。

13.2 再現(xiàn)性， R

在不同實驗室， 由不同操作者使用不同的儀器， 按相同方法， 對同一試樣連續(xù)測定的兩個單一、 獨立的結(jié)果之差不能超過表 3 和表 4 中的數(shù)值。

注： 本精密度的再現(xiàn)性不適用于 20 號航空潤滑油。

                                                             表 1 步驟 A 的再現(xiàn)性

                                            材料                       閃點范圍/℃                     R/℃

                                       油漆和清漆                        ——                           ——

                            餾分油和未使用過的潤滑油           40～250                       0.071X

                                                            X——兩個連續(xù)實驗結(jié)果的平均值。

                                                                表 2 步驟 B 的再現(xiàn)性

                                             材料                   閃點范圍/℃                      r/℃

                               殘渣燃料油和稀釋瀝青           40～110                          6.0

                                      用過潤滑油                   170～210                         16

                        表面趨于成膜的液體、 帶懸浮

                       顆粒的液體或高粘度材料                   ——                            10.0

                                    在 20 個實驗室對一個用過柴油發(fā)動機油試樣測定得到的結(jié)果。

14 試驗報告

試驗報告至少應該包括下述內(nèi)容：

1） 注明執(zhí)行本標準和所用的試驗步驟；

2） 被測產(chǎn)品的類型和完整的標識；

3） 如果可能， 報告預加熱溫度和預加熱時間（見 9.1.4）；

4） 儀器附近的環(huán)境大氣壓力（見 10.2.1 和 10.3.1）；

5） 試驗結(jié)果（見第 12 章）；

6） 注明按協(xié)議或其他原因， 與規(guī)定試驗步驟存在的任何差異；

7） 試驗日期。