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中級(jí)會(huì)員 | 第5年

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物理吸附之應(yīng)用篇

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1.  物理吸附分析儀(比表面和孔隙度分析儀)的工作原理是什么?
 

由于沒有工具對(duì)比表面進(jìn)行直接測(cè)量,人們就根據(jù)物理吸附的特點(diǎn),以已知分子截面積的氣體分子作為探針,創(chuàng)造一定條件,使氣體分子覆蓋于被測(cè)樣品的整個(gè)表面(吸附),通過被吸附的分子數(shù)目乘以分子截面積即認(rèn)為是樣品的比表面積。比表面積的測(cè)量包括能夠到達(dá)表面的全部氣體,無論外部還是內(nèi)部。物理吸附一般是弱的可逆吸附,因此固體必須被冷卻到氣體的沸點(diǎn)溫度,并且選擇一種理論方法從單分子覆蓋中計(jì)算表面積。比表面和孔隙度分析儀器就是創(chuàng)造相應(yīng)的條件,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜計(jì)算的這樣一種儀器。
 

2.  比表面積值是測(cè)出來的嗎?
 

比表面積值不是測(cè)出來的,是計(jì)算出來的。我們測(cè)量的是樣品的吸附等溫線,然后根據(jù)樣品的特性,選擇恰當(dāng)?shù)睦碚撃P陀?jì)算出樣品的比表面積。所以,比表面的測(cè)定過程實(shí)際是一個(gè)分析過程。由于不同的人對(duì)樣品的認(rèn)知可能不同,對(duì)同一組吸附等溫線的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析可能會(huì)報(bào)告不同的比表面積結(jié)果。 因此,在“測(cè)定”比表面的時(shí)候,要牢記這是一個(gè)“分析”過程。22.  BET 就是比表面嗎?計(jì)算比表面積的方法有多少種?

BET 法只是比表面分析方法中的一種理論。Langmuir  次揭示了吸附的本質(zhì),其方法是單分子層吸附理論,適合于僅有微孔的樣品分析。

BET 理論發(fā)表于  1938 年,其正式名稱是多分子層吸附理論,是對(duì)   Langmuir 理論修正。BET是該理論的三個(gè)提出者姓氏的首字母縮寫。由于  BET 法適合大部分樣品,目前成為流行的比表面分析方法。但 BET 法并不適用于所有樣品,因此按介孔材料的分析方法分析微孔材料時(shí),由物理吸附分析儀自動(dòng)生成的  BET  比表面值是錯(cuò)誤的。ISO9277-2010  和 IUPAC 都對(duì)含微孔材料的  BET比表面分析方法及判斷 BET 結(jié)果的方法做出了規(guī)定。不同的理論模型給出的計(jì)算結(jié)果是不同的,所以要根據(jù)理論模型的假設(shè)條件,選擇適合樣品性質(zhì)的理論模型。大多數(shù)理論模型是根據(jù)發(fā)明人的名字或縮寫命名的,能計(jì)算出比表面的理論模型

包括 Langmuir,BET,BJH,DR  和 NLDFT。NLDFT 是非定域密度泛函理論。研究表明,NLDFT   計(jì)算出的比表面值接近真實(shí)值,并且該理論適用于微孔和介孔材料。

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