摘 要：從色譜柱的影響、檢測器的特性、色譜條件的穩(wěn)定性、吸附和分解現(xiàn)象、峰面積法和峰高法的判斷和選擇、樣品和標準品的制備、進樣的重復性以及環(huán)境條件的影響，對氣相色譜定量分析的準確度進行了探討。

關鍵詞：氣相色譜；準確度；定量分析

氣相色譜分析是一種快速準確的定量分析方法，已成為現(xiàn)代食品化學分析的主要手段，廣泛應用于糧油檢驗中的農(nóng)藥殘留分析、食品添加劑分析、溶

劑殘留分析等，具有廣闊的前景。 但是，要獲得準確的定量結(jié)果，還必須考慮影響準確度的各種因素。

• 色譜柱的影響

色譜柱使用一定頻率后， 會導致進樣口內(nèi)襯管污染以及色譜柱頭的污染。 進樣口內(nèi)襯管污染物主要來自未被氣化的樣品雜質(zhì)以及從進樣墊下脫落的硅橡膠細顆粒， 這些雜質(zhì)和顆粒會對待測樣品產(chǎn)生吸咐作用，從而影響分析結(jié)果的準確度。

色譜柱頻繁使用，特別是連續(xù)恒溫操作后，樣品中的雜質(zhì)會積聚在柱內(nèi)，導致基線漂移和噪聲增大，也會影響定量分析結(jié)果。 因此，對于毛細管色譜柱，每進 200 個樣品左右，需截掉 20 cm 左右毛細管柱，以確保定量分析的質(zhì)量。對于填充柱，使用一段時間后，要對柱頭進行清理，更換前部的填充石英棉，另

外，要定期老化柱子，以消除柱內(nèi)積聚的污染物，確

保分離性能完好。

• 檢測器的特性

不同類型的檢測器影響其工作穩(wěn)定性的因素不同，氫火焰離子化檢測器因穩(wěn)定性好，靈敏度高、響

應時間快，對載氣流速和水分都不敏感，它的穩(wěn)定性主要受燃氣—氫氣和空氣的比例和流速的影響。因此，為保證分析結(jié)果的重現(xiàn)性，就要求氫氣和空氣的流速比一定要平穩(wěn)。

電子俘獲檢測器的穩(wěn)定性主要受載氣流速和純

度的影響，載氣的流速必須大于一定值，其飽和基流或基頻才會趨向穩(wěn)定， 但是過高的載氣流速又會降低檢測器的靈敏度。 熱導檢測器的靈敏度主要受橋電流的影響。 根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇合適的檢測器工作參數(shù)和色譜分析條件， 使色譜分析引起的誤差降到zui低。

• 色譜條件的穩(wěn)定性

色譜分析中柱溫、載氣流速、輔助氣流速、檢測器溫度都會影響色譜峰面積和峰高的檢測， 從而影響定量，所以色譜條件的穩(wěn)定性很重要，尤其是用外標法定量時，對色譜條件穩(wěn)定性的要求更高。 因此，在色譜定量分析中， 每次進樣時盡可能使色譜條件保持一致。

3.1 柱溫的影響

柱溫要合適，柱溫選擇不當，在分析譜圖上會出現(xiàn)拖尾峰， 甚至出現(xiàn)各組分的峰不能*分離的情況。檢測器本身溫度對分析結(jié)果影響不大，但要求其溫度高于柱溫且不積水。

• 載氣和輔助氣體的影響載氣和輔助氣要穩(wěn)壓、穩(wěn)流而且還要先凈化，如

果純度不夠，就會影響分析的準確度。載氣中的主要雜質(zhì)有水汽、氧氣及其它有機化合物等，影響保留值的準確測定。

• 氣體穩(wěn)定性的影響

• 體流速的變化對柱分離效能的影響特別顯

著，所以保證載氣流速的穩(wěn)定性是色譜定性、定量分析可靠性極為重要的條件。 載氣氣路一般采用穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥串聯(lián)組合來完成流速的調(diào)節(jié)和穩(wěn)定，在使用過程必須保證上游有足夠的壓力以保證流速的穩(wěn)定， 一般穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的進出口壓力差不應低于

• MPa。

在*的氣相色譜儀上為了保證壓力和流量的

高度穩(wěn)定性一般都采用電子壓力控制器（EPC）代替一般的穩(wěn)壓、穩(wěn)流、調(diào)流閥件等。 全部氣路采用數(shù)字控制，定量結(jié)果的準確性可以大大提高。

3.2.2  氣體中雜質(zhì)的影響

載氣中水汽的存在，通常會影響組分的分離，還

會使固定相降解，從而影響分析結(jié)果的準確性。

載氣中氧氣含量過高時，會使固定相氧化，破壞柱性能，氧化物還會引起基線噪聲和漂移。為了避免固定液的氧化作用，保持色譜柱的完好，盡可能地采用高純度氮作為載氣，有條件時在柱前加一脫氧柱。

氣體中有機化合物或其它雜質(zhì)的存在， 產(chǎn)生基線噪聲和鬼峰。 氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可使氣路控制系統(tǒng)失靈，也將對分析結(jié)果的準確度產(chǎn)生影響。

載氣和輔助氣的純度還與分析檢測限的要求有關，并直接影響定量的準確度，欲檢測組分的濃度愈低，對氣體的純度要求愈高。 對于 FID，在常量分析時，要求氣體的純度為 99.9%以上即可，但在痕量分析時，則要求純度高于 99.999%，否則會造成 FID 的

噪聲和基線漂移，影響定量分析；對于 TCD，載氣的純度應比被測氣體高 10 倍以上， 否則將出現(xiàn)倒峰；對于 ECD，氣體必須嚴格脫出氧和水，保證氣體純

度高于 99.999%。

• 吸附和分解現(xiàn)象

樣品在氣化室內(nèi)被吸附和分解會影響定量的結(jié)果， 通常采用石英襯管或襯管進一步硅烷化處理以減少吸附， 氣化室的溫度必須合適， 一般比柱溫高

50～100 ，以保證所有組分瞬間氣化，但也不宜過

高，以防止樣品分解或發(fā)生化學反應引起定量誤差。

• 峰面積法和峰高法的判斷和選擇

色譜定量的基礎是色譜峰面積或峰高， 為了獲得準確的定量，首先必須準確判斷基線，其次要求有很好的色譜分離。相對而言，用峰高定量對分離度的要求比用峰面積定量低。 所以，在分離度低的情況，宜用峰高定量；保留時間短、半峰寬窄的峰，其半峰寬測定誤差相對較大，所以也宜用峰高定量。 但是，用歸一化法和程序升溫時宜用峰面積定量； 在峰形不正常時也必須用峰面積定量。

• 樣品和標準品的制備樣品制備常用的方法有：溶解（或提取）、濃縮、萃取、預分離、衍生化等。在樣品制備過程中，要把干

  擾待測組分定量的物質(zhì)盡可能地分離出去。 待測組分不能（或盡量少）發(fā)生任何損失，這是影響定量分析結(jié)果準確度的主要因素， 可以通過回收率實驗進行檢驗。

   

  樣品儲存是否妥當， 也是影響色譜定量分析結(jié)果準確度的一個因素，在樣品儲存過程，待測組分的分解、氧化、其它化學反應以及外界環(huán)境的污染都會使欲測組分的濃度發(fā)生變化，直接影響定量的結(jié)果，因此，制備好的樣品應盡可能立即進行色譜分析，必

   

  須儲存時，一定要低溫、干燥、避光儲存。

   

  作為標準溶液使用的標準物質(zhì)其純度要求很高，應避免使用純度不符合要求的試劑，國家標準物質(zhì)中心有各種標準試劑可供選擇； 其次選擇與樣品濃度要求相適應的天平， 應盡可能使用高精度的天平，把由于天平使用帶來的稱量操作誤差降至zui低。

   

• 進樣的重復性

•  

  進樣的重復性不僅包括進樣量是否準確， 也包括樣品在氣化室是否瞬間*氣化， 在氣化和色譜分離過程有無分解和吸附現(xiàn)象， 及分流時是否有歧視效應，這些都會影響定量的結(jié)果。

   

  當采用歸一化法、內(nèi)標法定量時，進樣產(chǎn)生的誤差不會影響定量分析的結(jié)果。而采用外標法時，進樣量的誤差將直接影響定量的結(jié)果。 在用注射器進樣時，進針的快慢、進針的位置、深度以及操作人員的熟練程度都會影響進樣的準確性和重復性。 對于沸程寬的液體樣品，進針應快，退針稍慢，以防止難揮發(fā)的組分在退針時還沒有*進入柱子而隨退針時跑出， 而如果進針速度慢就容易造成峰形拖尾和分步氣化現(xiàn)象。另外，要經(jīng)常檢查進樣墊，如果漏氣，也

   

  會造成樣品的損失。 在進樣方式上由于自動進樣器可以消除人為誤差，所以進樣的精度大大提高。

   

  毛細管柱由于進樣引起的誤差可以根據(jù)樣品性質(zhì)的不同， 選擇不同的進樣器和進樣方式以降低誤差。 若分析樣品有較好的熱穩(wěn)定， 分析濃度在

   

  0.001%～10%，沸程范圍在 C₆～C₁₉(69～330 )，在合

   

  適的分析條件下， 采用分流進樣可以得到滿意的定量結(jié)果，若組分的沸程很寬，可采用程序升溫分流進樣；當組分沸點較高，沸程接近 C₁₀～C₂₆(174～412 )，

   

  而且待測組分的濃度＜0.01%，則采用不分流進樣為宜；對一些熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性較差組分的分析，宜采用冷柱頭進樣，以防止樣品的分解或重組。

   

• 環(huán)境條件的影響

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  實驗室內(nèi)的溫度、濕度、氣壓、空氣中的懸浮微粒的含量及污染氣體成分等會對儀器的性能產(chǎn)生不同程度的影響，從而影響測定結(jié)果的準確性。一般而言，環(huán)境溫度應在 5～35   ，相對濕度＜85%。 溫濕度過高可能使儀器性能變差，甚至不能正常工作。如果相對濕度低于 40%，靜電作用變得明顯起來，對儀器和樣品也有可能產(chǎn)生影響。另外，室內(nèi)應無腐蝕性氣體， 也不應有足以影響色譜工作站正常工作的強磁場、強震動源和放射源。綜上所述， 影響色譜定量分析準確度的因素很多，每一個步驟的誤差，都影響著總的定量分析準確度。因此，只有在消除系統(tǒng)誤差的情況下，嚴格、仔細地操作，才能得到的分析結(jié)果。