1 范圍

1.1 本部分規(guī)定了測(cè)定工業(yè)用丙烯腈純度和雜質(zhì)含量的氣相色譜法。這些雜質(zhì)包括乙醛、丙酮、、、、噁唑、、順-丁烯腈和反-丁烯腈等。

1.2 本部分適用于測(cè)定丙烯腈含量不低于99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，含量不低于0.0001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，其他雜質(zhì)不低于0.001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的丙烯腈試樣，

1.3 本部分并不是旨在說明與其使用有關(guān)的所有安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩c健康措施，保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過GB/T7717本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本，凡是不注明日期的引用文件，其最新版本適用丁本部分。

GB/T3723 工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則(GB/T3723-1999，idtISO3165：1976)

GB/T6283 化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)

GB/T6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T7717.15 工業(yè)用丙烯腈中對(duì)羥基苯甲醚含量的測(cè)定分光光度法

GB/T8170 數(shù)值修約規(guī)則

3 方法提要

液態(tài)試樣氣化后通過毛細(xì)管色譜柱，使待測(cè)定的各組分分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)檢測(cè)，記錄各雜質(zhì)組分的色譜峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法定量。丙烯腈純度由100.00扣減本部分測(cè)定的雜質(zhì)和用其他部分方法測(cè)定的其他雜質(zhì)(如水分)總量求得。

4 試劑與材料

4.1 載氣：高純氮?dú)?，純度?9.995%(體積分?jǐn)?shù))。

4.2 甲苯，內(nèi)標(biāo)物，純度≥99.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

4.3 丙烯腈：用作配制標(biāo)樣的基液，純度應(yīng)不低于99.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

4.4 標(biāo)準(zhǔn)試劑：供測(cè)定校正因子用，包括乙醛、丙酮、、乙腈、苯、、噁唑、、順-丁烯腈和反-丁烯腈等，其純度應(yīng)≥99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

5 儀器

5.1 色譜儀：配置氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)和分流進(jìn)樣系統(tǒng)，并能按表1條件操作的任何氣相色譜儀，該儀器對(duì)木部分所規(guī)定雜質(zhì)的檢測(cè)濃度所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪聲的兩倍。

5.2 色譜柱，推薦的色譜柱及典型操作條件見表1，典型色譜圖見圖1。能給出同等分離的其他色譜柱和分析條件也可使用。

5.3 記錄裝置，電子積分儀或色譜工作站。

5.4 分析天平：感量0.1mg。

5.5 容量瓶：50 mL。

5.6 微量注射器：10 uL。

6 采樣

按GB/T3723和GB/T6680規(guī)定的技術(shù)要求采取樣品。

7 分析步驟

7.1 設(shè)定操作條件

根據(jù)儀器操作說明書，在色譜儀中安裝并老化色譜柱。然后調(diào)節(jié)儀器至表1所示的操作條件，待儀器穩(wěn)定后即可開始測(cè)定。

表1 色譜柱及典型操作條件

7.2 校正因子的測(cè)定

7.2.1 準(zhǔn)確吸取2.0vL丙烯腈基液，注入色譜儀中，重復(fù)測(cè)定3次，計(jì)算出各雜質(zhì)的平均峰面積Ai0。

7.2.2 在50mL容量瓶中，稱取約40g丙烯腈基液(4.3)，精確至0.0001g。然后再加入適量預(yù)期測(cè)定的雜質(zhì)和10uL甲苯，均稱準(zhǔn)至0.0001g，充分混勻。所配制標(biāo)樣的丙烯腈純度和雜質(zhì)含量均應(yīng)與待測(cè)試樣相近(可采用分步稀釋法配制)。

7.2.3 準(zhǔn)確吸取2.0uL上述標(biāo)樣注入色譜儀中，記錄色譜圖.

7.2.4 測(cè)量所有峰的面積(丙烯腈除外)，包括內(nèi)標(biāo)峰，按式(1)計(jì)算每個(gè)雜質(zhì)相對(duì)于內(nèi)標(biāo)的校正因子(fi)。

式中：

As—內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

mi—被測(cè)組分的質(zhì)量，單位為克(g)；

Ai—被測(cè)組分的峰面積；

Ai0—丙烯腈基液中被測(cè)組分的平均峰面積；

ms—內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克(g)。

圖1 丙烯腈標(biāo)樣在FFAP色譜柱上的典型色譜圖

7.3 試樣測(cè)定

在50mL容量瓶中，稱取約40g丙烯腈試樣，精確至0.0001g。然后再加入甲苯10uL，稱準(zhǔn)至0.0001g，充分混勻。按7.2.3同樣條件進(jìn)行色譜分析。

8 分析結(jié)果的表述

8.1 計(jì)算

8.1.1 雜質(zhì)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))wi，以%表示，并按式(2)計(jì)算：

式中：

Ai——被測(cè)組分的峰面積；

fi—被測(cè)組分的相對(duì)校正因子；

ms―樣品中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克(g)；

As—內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

m—樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。

8.1.2 丙烯腈純度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w，以%表示，按式(3)計(jì)算：

w=100.00-∑wi-ws....................(3)

式中：

∑wi—由本方法測(cè)定的雜質(zhì)總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用%表示：

ws—由GB/T6283、GB/T7717.15及其他方法測(cè)定的雜質(zhì)總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用%表示。

8.2 結(jié)果的表示

8.2.1 分析結(jié)果的數(shù)值按GB/T8170規(guī)定進(jìn)行修約，取兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果。

8.2.2 報(bào)告雜質(zhì)含量應(yīng)精確至0.0001%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，報(bào)告丙烯腈純度應(yīng)精確至0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

9 重復(fù)性限

在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過下列的重復(fù)性限(r)，以超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%為前提：

10 報(bào)告

報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容；

a)有關(guān)樣品的全部資料，例如樣品名稱、批號(hào)、采樣地點(diǎn)、米樣日期、果樣時(shí)間等；

b)本部分編號(hào)；

c)分析結(jié)果；

d)測(cè)定中觀察到的任何異?，F(xiàn)象的細(xì)節(jié)及其說明；

e)分析人員的姓名及分析日期等。