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智能拉曼光譜儀的定量分析受何影響?

來源:必達(dá)泰克光電設(shè)備(上海)有限公司   2020年09月21日 17:26  
   智能拉曼光譜儀廣泛用于化學(xué)研究、高分子材料、生物醫(yī)學(xué)、藥品檢測(cè)、寶石鑒定等領(lǐng)域,如何進(jìn)一步小型化、現(xiàn)場(chǎng)化是其未來發(fā)展的重要方向。拉曼光譜儀具有體積小、檢測(cè)方便等特點(diǎn),為藥品檢測(cè)、環(huán)境檢測(cè)、安檢等實(shí)時(shí)檢測(cè)領(lǐng)域提供了一種無損快速檢測(cè)方法。
  影響智能拉曼光譜儀定量測(cè)定的因素主要是熒光、樣品的熱效應(yīng)和基質(zhì)或樣品自身的吸收。在拉曼光譜中,熒光干擾表現(xiàn)為一個(gè)典型的傾斜寬背景。因此,熒光對(duì)定量的影響主要為基線的偏離和信噪比下降,熒光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度取決于熒光物質(zhì)的種類和濃度。與拉曼散射相比,熒光通常是一種量子效率更高的過程,甚至很少量不純物質(zhì)的熒光也可以導(dǎo)致顯著的拉曼信號(hào)降低。使用更長(zhǎng)的波長(zhǎng)例如785nm或1064nm的激發(fā)光可使熒光顯著減弱。然而,拉曼信號(hào)的強(qiáng)度與λ-4成比例,λ是激發(fā)波長(zhǎng)。通過平衡熒光干擾、信號(hào)強(qiáng)度和檢測(cè)器響應(yīng)可獲得z佳信噪比。
  測(cè)量前將樣品用激光照射一定時(shí)間,固態(tài)物質(zhì)的熒光也可得以減弱。這個(gè)過程被稱為光致漂白,是通過降解高吸收物質(zhì)來實(shí)現(xiàn)的。光致漂白作用在液體中并不明顯,可能是由于液體樣品流動(dòng)性,或熒光物質(zhì)不是痕量。
  樣品加熱會(huì)造成一系列的問題,例如物理狀態(tài)的改變(熔化),晶型的轉(zhuǎn)變或樣品的燒灼。這是有色的、具強(qiáng)吸收或低熱傳導(dǎo)的小顆粒物質(zhì)常出現(xiàn)的問題。樣品加熱的影響通常是可觀察的,表現(xiàn)在一定時(shí)間內(nèi)拉曼光譜或樣品的表觀變化。除了減少激光通量,有許多種方法可用來降低熱效應(yīng),例如在測(cè)量過程中移動(dòng)樣品或激光,或者通過熱接觸或液體浸入來改善樣品的熱傳導(dǎo)。
  基質(zhì)或樣品本身也可吸收拉曼信號(hào)。在長(zhǎng)波傅里葉變換拉曼系統(tǒng)中,拉曼信號(hào)可以與近紅外的泛頻吸收重疊。這種影響與系統(tǒng)的光學(xué)以及樣品的形態(tài)有關(guān)。裝填和顆粒大小的差異而引起的固體散射的可變性與這種效應(yīng)有關(guān)。然而,由于在拉曼光譜中樣品的有限穿透深度和相對(duì)狹窄的波長(zhǎng)范圍,所有這些效應(yīng)的大小都沒有近紅外光譜嚴(yán)重。
  定量拉曼光譜與許多其它的光譜技術(shù)不同,它是單光束零背景測(cè)量。謹(jǐn)慎地進(jìn)行樣品測(cè)定以及使用設(shè)計(jì)合理的儀器可以使這種變異減到小,但是并不能全部消除。所以,的拉曼信號(hào)強(qiáng)度很難直接用于待測(cè)物的定量。變異的潛在來源是樣品的不透明性和樣品的不均勻性、照射樣品的激光功率的變化以及光學(xué)幾何學(xué)或樣品位置的變化。這些影響可以通過能重復(fù)的或有代表性的樣品處置方式予以減小。

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