化妝品抽檢不合格？——看這里（二）染發(fā)劑篇

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美麗一直是我們的追求，但我們?cè)撛趺窗踩孛利惸?？在上篇小編和大家討論了化妝品中防腐劑，并展示島津的分析解決方案，在本篇中小編將和大家一起討論2023年8月至11月國(guó)家藥監(jiān)局抽檢公告中頻頻出現(xiàn)的染發(fā)劑問(wèn)題。

在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015版）（后續(xù)簡(jiǎn)稱《技術(shù)規(guī)范》）中染發(fā)劑的定義為“為改變頭發(fā)顏色而在化妝品中加入的物質(zhì)”。按成分類別可將染發(fā)劑分為植物型、無(wú)機(jī)型和氧化型三種，在常用染發(fā)劑尤其是氧化型染發(fā)劑中有一些成分是有一定的安全風(fēng)險(xiǎn)的，如芳香胺類和苯酚類化合物具有不同程度的致敏、致突變性和其他潛在的毒性，染發(fā)劑中的一些化學(xué)物質(zhì)可引起局部皮膚或全身過(guò)敏，產(chǎn)生炎癥，或經(jīng)皮膚被吸收，引起皮疹和使肝臟受損害，吸入其粉塵可引起過(guò)敏、鼻炎、支氣管炎、發(fā)燒等不同的病癥，還可引起肝臟和泌尿系統(tǒng)的損害[1]?；瘖y品中常用染發(fā)劑有如4-氨基-2-羥基甲苯、對(duì)苯二胺、對(duì)甲基氨基苯酚硫酸鹽、2,4-二氨基苯氧基乙醇鹽酸鹽、苯基甲基吡唑啉酮、N,N-雙(2-羥乙基)對(duì)苯二胺硫酸鹽、對(duì)氨基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚等。

隨著人們對(duì)于外觀和美的追求，以及銀發(fā)時(shí)代的到來(lái)，染發(fā)劑行業(yè)市場(chǎng)規(guī)模不斷擴(kuò)大，預(yù)計(jì)到2025年將超過(guò)1000億美元，染發(fā)劑不合規(guī)亂象頻出，染發(fā)劑安全成為我們關(guān)注的重要話題。國(guó)家藥監(jiān)局8月至11月發(fā)布的抽檢公告共包含265個(gè)不合格批次，染發(fā)劑不合格批次達(dá)72批，其中不合格出現(xiàn)最多的是2,4-二氨基苯氧基乙醇鹽酸鹽、苯基甲基吡唑啉酮、2,6-二氨基吡啶、間苯二酚，不合格原因主要為染發(fā)劑未標(biāo)示或超出限量。

在《技術(shù)規(guī)范》及后續(xù)修訂中染發(fā)劑相關(guān)的理化檢驗(yàn)項(xiàng)目如下：

島津方案

島津擁有豐富的色譜質(zhì)譜類分析儀器和耗材，并推出特色方案為您解決化妝品中的染發(fā)劑成分測(cè)定問(wèn)題。

01島津分析儀器及耗材

02島津染發(fā)劑相關(guān)應(yīng)用文章

?  雙進(jìn)樣液相色譜儀測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺等32種染發(fā)劑含量

? 島津LCMS-8045測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺等32種染發(fā)成分

? 島津LCMSMS測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺等32種染發(fā)組分（SOP）

掃描二維碼下載應(yīng)用文章

03應(yīng)用示例

雙進(jìn)樣液相色譜儀測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺等32種染發(fā)劑含量

參照國(guó)家藥監(jiān)局發(fā)布的2021年17號(hào)通告中附件4的方法，采用島津特色LC-40雙進(jìn)樣液相分析系統(tǒng)分析化妝品中對(duì)苯二胺等32種染發(fā)劑含量。2021年17號(hào)通告中附件4表示“32種組分未在同一液相條件下分離，在參考液相條件2中，這些組分在第一組和第二組的液相條件下的分離圖譜和出峰時(shí)間如圖A.1和圖A.2所示。在第一組的條件下，有10個(gè)組分未完全分離，分別為2,6-二氨基吡啶(R25)和間苯二胺(R17)、鄰氨基苯酚(R7)和間苯二酚(R8)、對(duì)甲基氨基苯酚硫酸鹽(R23)和N,N-雙(2-羥乙基)對(duì)苯二胺硫酸鹽(R22)、甲苯-3,4-二胺(R10)和4-硝基鄰苯二胺(R24)、1,5-萘二酚(R31)和2,7-萘二酚(R29)。其中，除鄰氨基苯酚(R7)和間苯二酚(R8)需要用液質(zhì)確證外，其余八個(gè)組分均可用第二組液相條件完全分離。“

1、分析條件

色譜柱：

第一組（G1）測(cè)定20種染發(fā)劑：Shim-pack GIST C18 (250 mm x 4.6 mm I.D., 5 μm)，P/N:227-30017-08，島津（上海）實(shí)驗(yàn)器材有限公司。

第二組（G2）測(cè)定12種染發(fā)劑：Shim-pack GIST C18 (250 mm x 4.6 mm I.D., 5 μm)，P/N:227-30017-08，島津（上海）實(shí)驗(yàn)器材有限公司。

其他分析條件同2021年17號(hào)通告中附件4。

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖與線性范圍

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖如圖1-2所示。將不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液按照2021年17號(hào)通告中附件4中方法進(jìn)行測(cè)定，在10~400 mg/L濃度范圍內(nèi)，各化合物均具有良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)>0.999，詳細(xì)數(shù)據(jù)見(jiàn)上文中二維碼對(duì)應(yīng)應(yīng)用報(bào)告。

圖1：標(biāo)準(zhǔn)品溶液色譜圖（400 μg/mL，第一組）

從左至右依次為，21：2-氨基-3-羥基吡啶；1：p-苯二胺；2：p-氨基苯酚；25：2,6-二氨基吡啶；3：甲苯-2,5-二胺硫酸鹽；18：2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl；4：m-氨基苯酚；20：4-氨基-m-甲酚；8：間苯二酚；6：2-氯-p苯二胺硫酸鹽；22：N,N-雙（2-羥乙基）-p-苯二胺硫酸鹽；12：2-甲基雷瑣辛；9：2-硝基-p-苯二胺；14：苯基甲基吡唑啉酮；11：4-氨基-2-羥基甲苯；16：4-氨基-3-硝基苯酚；28：4-氯雷瑣辛；27：6-羥基吲哚；31：1,5-萘二酚；32：1-萘酚

圖2：標(biāo)準(zhǔn)品溶液色譜圖（400 μg/mL，第二組）

從左至右依次為，17：m-苯二胺；19：氫醌；5：o-氨基苯酚；23：p-甲基氨基苯酚硫酸鹽；24：4-硝基-o-苯二胺；10：甲苯-3,4-二胺；13：6-氨基-m-甲酚；29：2,7-萘二酚；26：N,N-二乙基-p-苯二胺硫酸鹽；15：N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺HCl；30：N-苯基-p-苯二胺

3、重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

將不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液連續(xù)進(jìn)樣6次，各化合物保留時(shí)間和峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在0.012%~0.42%和0.039%~3.99%之間，說(shuō)明方法重復(fù)性良好，詳細(xì)數(shù)據(jù)見(jiàn)上文中二維碼對(duì)應(yīng)應(yīng)用報(bào)告。

4、實(shí)際樣品測(cè)試

取5種染發(fā)劑樣品，分別準(zhǔn)確稱量0.5 g，參考2021年17號(hào)通告中附件4者樣品前處理方法，具體測(cè)試結(jié)果如表1所示，樣品色譜圖如圖3所示。

圖3：樣品色譜圖

表1：樣品測(cè)試結(jié)果

從表1中可觀察到檢測(cè)的染發(fā)劑樣品均符合《技術(shù)規(guī)范》規(guī)定。通過(guò)島津特色LC-40雙進(jìn)樣液相分析系統(tǒng)成功實(shí)現(xiàn)了一個(gè)項(xiàng)目?jī)煞N檢測(cè)方法同時(shí)完成，并通過(guò)實(shí)際樣品檢測(cè)證明了方法的可行性。

隨著我們對(duì)美麗的追求，染發(fā)劑使用將越來(lái)越廣泛，這也意味著染發(fā)劑的安全將越來(lái)越重要，島津自創(chuàng)業(yè)以來(lái)始終堅(jiān)持“以科學(xué)技術(shù)向社會(huì)做貢獻(xiàn)”，并以實(shí)現(xiàn)“為了人類和地球的健康”這一愿望作為公司的經(jīng)營(yíng)思想，島津期待守護(hù)您的美麗與安全。

[1] 染發(fā)產(chǎn)品中準(zhǔn)用染發(fā)劑的檢測(cè)方法和使用情況研究進(jìn)展。日用化學(xué)工業(yè), 2019, 49(7): 456-463

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