三元材料(NCM、NCA):性能可調(diào)控,道路如何抉擇?
三元材料是與鈷酸鋰結(jié)構(gòu)極為相似的鋰鎳鈷錳氧化物(LiNixCoyMn1-x-y02)的俗稱,這種材料在比能量、循環(huán)性、安全性和成本方面可以進(jìn)行均衡和調(diào)控。鎳鈷錳三種元素的不同配置將為材料帶來不同的性能:鎳含量增加將增加材料的容量,但會(huì)使循環(huán)性能變差;鈷的存在可使材料結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,但含量過高會(huì)使容量降低;錳的存在可以降低成本并改善安全性能,但含量過高則會(huì)破壞材料的層狀結(jié)構(gòu),因此找到三種材料的比例關(guān)系以達(dá)到綜合性能top優(yōu)化,是三元材料研發(fā)的重點(diǎn)。常見配比有 NCM111、523、622、811 等。NCA(LiNio.8C0015Ah0502)則是將其中的錳元素用鋁元素來替代,一定程度上改善材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,但其鋁含量較少,可近似看成是一種二元材料。
鎳含量升高對(duì)材料性質(zhì)產(chǎn)生了怎樣的變化?
(1)鎳含量越高,材料比容量越高。NCM811 材料比容量可達(dá) 210mAh/g,比 NCMIII 材料增加近 25%。
(2)鎳含量越高,材料儲(chǔ)存和開發(fā)難度越大。高鎳三元材料極易吸水變質(zhì),降低容量和循環(huán)壽命。而且一部分水還會(huì)保存在晶體中,使得電池在高溫環(huán)境中產(chǎn)生氣體,造成電池脹氣,帶來安全隱患。
(3)鎳含量越高,三元材料熱穩(wěn)定性越差。如 NCM111 材料在 300C 左右發(fā)生分解,而 NCM811 在 220℃左右即分解。
(4)鎳含量升高會(huì)帶來電解液匹配問題。高鎳材料表面由于吸水變質(zhì)產(chǎn)生的 LiOH 等物質(zhì)會(huì)與電解液反應(yīng),造成容量衰減和安全問題。因此對(duì)高鎳材料的改性技術(shù)是重要的發(fā)展方向。改性技術(shù)包括摻雜其他元素、表面包覆等,如用導(dǎo)電高分子或者無機(jī)材料在顆粒表面進(jìn)行納米包覆,可提高循環(huán)使用壽命,提高高溫性能和安全性。
未來路線是 NCM811 還是 NCA?
二者均為高鎳三元材料,性能比較接近,但存在以下幾點(diǎn)不同:
(1)NCM811 中鈷含量為 0.1,NCA 中鈷含量為 0.15,這使得受鈷高昂價(jià)袼的影響,NCA 原料成本稍高;
(2)以鋁代替錳,可以增強(qiáng)材料的穩(wěn)定性,提高材料的循環(huán)性能,但是在制作過程中,由于鋁為兩性金屬,不易沉淀,因此 NCA 材料制作工藝上存在比 NCM811 更高的壁壘;
(3)電池制造上,NCA 對(duì)濕度等條件要求更加苛刻,電池生產(chǎn)存在技術(shù)門檻。在目前看來,兩種思路都是可行的,未來哪種材料的技術(shù)難關(guān)提前被克服而實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn),哪種材料便能迅速占領(lǐng)市場(chǎng)。
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