化妝品中氯丁醇的檢測(cè)

目標(biāo)
建立的氣相色譜檢測(cè)方法，靈敏、快速、準(zhǔn)確測(cè)定化妝品中的氯丁醇

引言
三氯叔丁醇是無色晶體，作為一種的防腐劑，廣泛
用于醫(yī)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域，有殺滅細(xì)菌和真菌的
活性，常以0.5% 溶液用于注射劑、滴眼劑及化妝品中的
防腐劑[1]。而化妝品中可能存在微量的三氯叔丁醇，大
多是由于防腐劑的添加引入的。由于三氯叔丁醇可抑制
中樞系統(tǒng)抑制癥狀，表現(xiàn)為意識(shí)喪失，呼吸因難等癥狀，
可能給廣大消費(fèi)者健康安全造成潛在危害[2]。
我國《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》及《歐
盟化妝品法規(guī)》(Cosmetic Regulation EC 1223/2009) 等均規(guī)定
三氯叔丁醇為化妝品組分中限用物質(zhì)，*為0.5%[3,4]。
本方法根據(jù)中國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T1780-2006
所述方法( 測(cè)定低限0.1ppm)，采用賽默飛模塊化氣相色
譜1310 檢測(cè)化妝品中的三氯叔丁醇，分別分析了常見化
妝品種類中乳液、爽膚水、護(hù)手霜和唇膏中的三氯叔丁醇，
利用ECD 檢測(cè)器，所得結(jié)果準(zhǔn)確，靈敏度高，重現(xiàn)性好，
能夠滿足目前化妝品中三氯叔丁醇檢測(cè)的需要。
儀器
Trace1310 氣相色譜儀，配ECD 檢測(cè)器（Thermo Scientific）；
AS1310 自動(dòng)進(jìn)樣器（Thermo Scientific）
耗材
色譜柱：TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）（Thermo
Scientific, PN: 26090-1420）
試劑與標(biāo)準(zhǔn)品
三氯乙醇（內(nèi)標(biāo)）、三氯叔丁醇標(biāo)準(zhǔn)品：含量≥ 99%；
無水乙醇：色譜純(Thermofisher)

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
目標(biāo)物儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量氯丁醇標(biāo)準(zhǔn)品（至
0.1 mg），以無水乙醇溶解、定容、混勻，配制成濃度
為100 μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)工作液根據(jù)需要用乙
醇稀釋到使用濃度。
內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量三氯乙醇標(biāo)準(zhǔn)品（至
0.1 mg），以無水乙醇溶解、定容、混勻，配制成濃
度為25 μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
標(biāo)準(zhǔn)中間液：精密移取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液及內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液適量，
用無水乙醇稀釋得到終濃度為10 μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)中間液，
其中內(nèi)標(biāo)液濃度為3 μg/ml。樣品前處理
稱取化妝品試樣約0.5g( 到1 mg)，于50 ml 具塞錐形
瓶中，加入內(nèi)標(biāo)物3 ml（25 μg/ml），加入15 ml 無水乙醇，
提取超聲20 min，將提取液用漏斗過濾至25 ml 容量瓶中，
用無水乙醇定容至刻度，混勻。濾液供氣相色譜測(cè)定用。
實(shí)驗(yàn)條件
色譜柱：TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；
柱溫：80℃（0 min），5℃ /min 到150℃（0min），35℃ /min
到210℃（3 min）；
進(jìn)樣模式：分流進(jìn)樣，分流比50 : 1；
進(jìn)樣口溫度：280℃；
載氣：氦氣（99.999%），恒流模式，1 mL/min；
ECD 檢測(cè)器溫度：300℃，尾吹氣流速：15mL/min，默認(rèn)
脈沖設(shè)置；方法學(xué)驗(yàn)證及實(shí)驗(yàn)結(jié)果
線性關(guān)系及測(cè)定低限：將標(biāo)準(zhǔn)中間液（10.40 μg/ml）用
3 μg/ml 的內(nèi)標(biāo)溶液逐級(jí)稀釋，配制成濃度分別26 ng/ml、
260 ng/ml、520 ng/ml、2600 ng/ml 和5200ng/ml 的標(biāo)準(zhǔn)工作
液供氣相色譜測(cè)定。以測(cè)定峰面積峰面積比為縱坐標(biāo)，
對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖1，具
體結(jié)果見表1。方法檢出限以標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋至信噪比
=3 檢測(cè)得到，本方法中三氯叔丁醇的測(cè)定低限為52.0μg/
kg（0.052ppm），檢測(cè)限為10.4μg/kg（10.4ppb）。
分別進(jìn)空白乙醇溶劑，標(biāo)準(zhǔn)工作液（500ng/ml）及各樣品，
所得的色譜圖見圖2.。由譜圖可見所采用的色譜方法無
干擾。

回收率及精密度實(shí)驗(yàn)：以護(hù)手霜基質(zhì)來做加標(biāo)回收率，
分別做濃度為52ng/ml、520 ng/ml、5200ng/ml 的加標(biāo)回收
率（n=5），護(hù)手霜本底為74.27ng/ml。所得結(jié)果見表2.。
低、中、高濃度加標(biāo)回收率的譜圖見圖3.。

結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)參考出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T1780-2006 采
用ECD 檢測(cè)器檢測(cè)化妝品的氯丁醇，方法快速靈敏，結(jié)
果可靠，可以為化妝品中氯丁醇的檢測(cè)提供參考。
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