硫化橡膠老化研究的方法
硫化橡膠老化研究的方法
在早期的老化研究中主要用吸氧量來表征橡膠老化的速度和程度。該方法有一定的優(yōu)點,但也存在很大的缺陷,膠料的氧化速度很低,是可以說明它的耐熱老化性很好,但氧化速度很高并不能說明膠料的耐老化性很差,這是因為不同膠料發(fā)生氧化反應的機理不同,相同摩爾量的膠料消耗氧的量不同。某宏觀表現為有些膠料在一定條件下吸收了相對較多的氧氣,但膠料的物理機械性能變化并不顯著。大約在2O世紀2O年代前后,人們開始重視橡膠物理機械性能變化規(guī)律的研究。就在此時熱空氣老化試驗箱問世,產生烘箱加速老化方法,同時低溫脆化沖擊方法的出現。經過Schoch等人長時間的人工加速老化與實際自然老化研究表明,烘箱加速老化與實際自然老化zui接近,因此橡膠加速老化研究多以提高烘箱溫度的加速老化方法為主。
1、橡膠老化的性能變化與評價方法
由于橡膠老化的復雜性、試驗和測試手段的限制,人們對老化規(guī)律的認識有一定的片面性和反復性,加之要與自然老化相對照,試驗周期較長,所以在耐老化性評定方面特別是在定量計算上的研究,在2O世紀5O年代以前的進展是相當緩慢的。
在5O年以前主要是研究橡膠在非受力狀態(tài)下的老化,測定的性能為拉伸強度S、扯斷伸長率E、定伸應力M、抗張積SE、硬度H等。由于橡膠密封零件在航空航天等現代工業(yè)技術中的廣泛應用,橡膠在受力狀態(tài)下的老化引起人們的特別重視,因此在近3O年里對橡膠應力松馳和壓縮水久變形的研究較多,而且橡膠老化程度與測試數據相符。
Thomas S.Gates等人認為運用人工加速老化的方法研究材料性能指標的變化規(guī)律,對于新材料的篩選和制品長期老化性的評定有重要的指導性。李詠今也強調運用橡膠老化性能變化的基本規(guī)律解決一些實際問題,他認為只有認識和掌握了橡膠熱氧老化性能變化的一些基本規(guī)律,才能建立橡膠性能變化或制品壽命的快速預測方法;才能正確地評定硫化橡膠的耐熱老化性;才能在試驗室里研究硫化橡膠在常溫下的化學變化行為。
在橡膠制品規(guī)格試制或橡膠原材料應用研究中需要判斷和比較不同材料耐熱老化性孰優(yōu)孰劣,以達到材料篩選的目的,這是對橡膠材料耐熱老化性的定性評定。隨著航天和航空等現代技術的發(fā)展,對產品的可靠性要求愈來愈高,因此在某些橡膠制品試制中,滿足一定貯存期或使用期要求成為技術條件之一。這就需要在配方設計的同時進行性能變化或壽命預測,這種預測就是對橡膠耐熱老化性的定量評定。因此橡膠耐熱老化性評定方法研究是橡膠應用研究中的一個重要內容。隨著火箭等現代技術的發(fā)展,迫切需要解決橡膠制品貯存或使用壽命預測問題,這有力推動了橡膠耐熱老化性評定方法研究。因此近三十年來在橡膠老化性能變質規(guī)律的認識上,性能變化的定量計算上取得了長足進展。目前在我國對于橡膠性能變化或制品壽命預測已經有了標準方法。但定量評定橡膠制品老化性能的報道在國內還少見,國外的研究大部分也是定性方面的,但產品老化性能的測試正由定性判斷逐漸向定量判斷發(fā)展。一般來說,老化性能的評定主要是研究材料宏觀性能的變化及微觀結構的變化。橡膠制品發(fā)生老化時,其材料本身發(fā)生一些明顯的改變,包括材料的組份、電性能、力學性能及微觀分子結構變化。可以把已老化樣品與未老化樣品的如下性能進行比較:
(1)力學性能:拉伸強度、扯斷伸長率、壓縮*變形、回彈率、硬度;
(2)樣品外觀:變軟,發(fā)粘;變硬,脆性溫度;表面發(fā)霉等;
(3)熱性能:玻璃化溫度,熱降解起始溫度等。