采用浸漬、沉淀法制備固體強酸催化劑S₂O₈²-/ZrO₂-Al₂O₃通過交試驗確定催化劑制備的佳條件，即ZrO1₂·8H₂O和大孔A1O，質(zhì)量比為25.0：14.2，硫代硫酸銨濃度為0.8 mol/L，活化溫度為650℃，活化時間為3 h。以固體強酸S₂O₈²-/ZrO₂-Al₂O₃為催化劑，由對和無水乙醇合成對

2）SO^4-/TiO₂-凹凸棒土

以固體強酸SO^4-/TiO₂-凹凸棒土為催化劑，和乙醇為原料合成尼泊金乙酯，并考察影響反應(yīng)的因素。在酸醇物質(zhì)的量比為1：4，催化劑用量為3％，反應(yīng)時間4 h佳的反應(yīng)條件下，產(chǎn)品收率達93.2％。該催化劑與單組分固體強酸SO^4-/TiO₂相比，具有成本較低，與產(chǎn)物易分離、可重復(fù)使用、不污染環(huán)境等優(yōu)點，是對環(huán)境友好并具有應(yīng)用前景的綠色催化劑。

3）鈰改進固體強酸

以對羥與乙醇為原料，自制新型固體強酸SO^4-/Sb₂O₃/Ce⁴⁺ 催化劑，催化合成尼泊金乙酯。苯甲醇加量 mL，乙酸加量2.80 mL，確定佳工藝條件為：r/，()：n(乙醇)=1.0：4.0，溫度約為350℃ ，催化劑用量為0.6 g，反應(yīng)時間為4 h，酯收率為93.8％。

4）SO⁴/La₂O₃-TiO₂

將SO⁴/ TiO₂負載鑭制備新型催化劑SO⁴/La₂O₃-TiO₂，以對羥乙醇的酯化反應(yīng)為探針，考察不同制備條件對催化劑性能的響。結(jié)果表明高酯化率可達94.5％。且該催化劑具有良好的重復(fù)使用和再生能力，非常適宜合成尼泊金乙酯。

2. 對甲苯磺酸銅

近有報道，甲烷磺酸銅對有機酸的酯化反應(yīng)具有好的催化效果。考慮到甲烷磺酸的合成條件較為繁瑣，以對甲苯磺酸為原料制備了對甲苯磺酸銅，用其催化合成對羥基乙酯。以對羥、乙醇為原料、對甲苯磺酸銅為催化劑、合成對羥，并討論了催化酯化的影響因素。優(yōu)化的反應(yīng)條件為：對量為0.10 mol，醇酸物質(zhì)的量比為4：1，甲苯磺酸銅用量為2.2 g，回流溫度下反應(yīng)4.0 h，在此實驗下酯化率可達94.3％。產(chǎn)品經(jīng)傅立葉紅外光譜儀及熔點儀表征，證實與目標產(chǎn)物*一致。

3. 離子液體：離子液體作為一種室溫下熔融的鹽、新型反應(yīng)介質(zhì)和綠色溶劑，具有液態(tài)范圍寬、溶解范圍廣、蒸氣壓為0、穩(wěn)定性好、酸堿性可調(diào)、產(chǎn)品易分離和可循環(huán)利用等一系列*性質(zhì)，被認為是繼水和臨界二氧化碳后的又一大類在現(xiàn)代有機合成中具有良好應(yīng)用前景的反應(yīng)介質(zhì)和新型綠色溶劑，目前某些離子液體已成功應(yīng)用于對乙酯的合成。

1） 1，3-二烷基咪唑離子液體

4種1，3一二烷基咪唑離子液體催化合成對酯反應(yīng)，考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量、酸醇物質(zhì)的量比對反應(yīng)產(chǎn)率的影響及離子液體重復(fù)使用性能。研究結(jié)果表明，以[BMIm]BF 為催化劑，其用量為3 mL，酸醇物質(zhì)的量比為1.0：2.5，反應(yīng)時間為2.5 h，反應(yīng)溫度為80 cI=，收率為79.7％，達高，且產(chǎn)物與離子液體催化體系不溶而分層，便于分離，離子液體可穩(wěn)定重復(fù)使用5次。離子液體可作為一種新型綠色溶劑，有效催化合成對羥乙酯反應(yīng)，并可減少環(huán)境污染。

2）酸性離子液體

采用酸性離子液體[C，SO，Hmim]HSO₄、[C₄SO₃Hmim]HSO4和[C₃SO₃Hnhm]HSO₄代替濃硫酸為催化劑合成對羥乙酯。考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量、酸醇物質(zhì)的量比對該反應(yīng)產(chǎn)率的影響及離子液體的重復(fù)使用性能。

3）反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移離子液體

以SO₃H功能化的1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷鉬酸離子液體為催化劑，催化合成尼泊金酯，考察了催化劑性能及尼泊金酯的綠色合成工藝。實驗表明，該催化體系可實現(xiàn)催化劑的反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移，產(chǎn)物易分離，催化劑易回收利用。不同極性的醇對實現(xiàn)催化劑的反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移有顯著的影響，優(yōu)化的尼泊金酯反應(yīng)條件為：(催化劑)：(醇)：凡(尼泊金酸)=0.03：3：1，反應(yīng)時間8 h，反應(yīng)溫度120℃時，尼泊金乙酯收率可達97.6％。該綠色酯化體系中，催化劑可重復(fù)使用6次，產(chǎn)物收率穩(wěn)定。

4） Br6nsted酸性離子液體[Hmim]C1

以Br+nsted酸性離子液體[Hmim]cl為催化劑催化合成尼泊金酯，考察反應(yīng)時間、醇酸物質(zhì)的量比和離子液體用量等條件對反應(yīng)的影響，確定反應(yīng)佳條件：用量為0.04 mol，反應(yīng)時間2.5 h，醇酸物質(zhì)的量比2：1，離子液體用量3 mL，收率大于82％。離子液體可循環(huán)使用5次，催化活性基本不變。

5）新型離子液體1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑磺酸[BSmim]HSO

研究新型離子液體1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑磺酸[BSmim]HSO 催化合成尼泊金乙酯，考察反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、醇酸物質(zhì)的量比和離子液體用量對尼泊金乙酯產(chǎn)率的影響。實驗結(jié)果表明：尼泊金乙酯的佳反應(yīng)條件為：當反應(yīng)時間2.5 h，反應(yīng)溫度為回流溫度，醇酸物質(zhì)的量比2.5：1，離子液體用量3 mL。以該離子液體作為合成尼泊金酯的催化劑具有收率高，操作簡便，可重復(fù)使用，具有較好的應(yīng)用前景。

4. 微波輻射催化合成

在微波輻射條件下，以對與乙醇為原料，SnC1 /C為異相催化劑，、綠色地合成對酯。分別研究催化劑用量、醇酸物質(zhì)的量比、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、微波輻射功率等對收率的影響，并采用傅里葉變換紅外光譜(FT—IR)、核磁共振氫譜( H NMR)和質(zhì)譜(MS)確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu).結(jié)果表明：合成對乙酯佳條件為n(乙醇)=4：4，反應(yīng)時間25 min，催化劑的質(zhì)量分數(shù)10％，反應(yīng)溫度120 ℃，微波輻射功率640w，產(chǎn)品收率為95％；SnC1 /C催化劑循環(huán)使用4次后，仍顯示出良好的催化活性，收率可達89％。

5. 聲波催化合成

利用聲波可改進化學反應(yīng)條件及縮短反應(yīng)時間的手段，在聲波輻射下，以對乙醇為原料，以對甲苯磺酸為催化劑，合成對羥酯，并對影響收率的因素進行考察，經(jīng)交試驗確定佳條件：聲功率350 W，聲溫度70～80℃，聲時間70 min，乙醇與對物質(zhì)的量比為7：1，催化劑用量8％，收率可達85.51％。

6. 殼聚糖磷鎢酸鹽

據(jù)文獻報道，其可作為固體路易斯酸催化一些酯的合成。以對乙醇為原料，殼聚糖磷鎢酸鹽為催化劑合成尼金乙酯，確定反應(yīng)的佳條件：醇酸物質(zhì)的量比為5：1，催化劑用量為0.9 g，反應(yīng)時間3 h，產(chǎn)品收率達87.1％。實驗表明，采用殼聚糖磷鎢酸鹽作為催化劑不僅反應(yīng)時間短、活性高、酯化率高，且催化劑又可重復(fù)使用，開拓了尼泊金乙酯酯化催化劑的新領(lǐng)域。

7. 原甲酸三乙酯脫水法合成

以甲磺酸為催化劑，在反應(yīng)原料中加入原甲酸三乙酯作為脫水劑，尼泊金乙酯能有效地提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，縮短反應(yīng)時間。賴雅平以對乙醇為主要原料，甲磺酸為催化劑，采用在反應(yīng)體系中加入原甲酸三乙酯加熱回流的脫水方合成尼泊金乙酯，通過液相色譜跟蹤反應(yīng)進程，考察諸因素對產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率的影響。實驗結(jié)果顯示：原甲酸三乙酯脫水法與傳統(tǒng)方法比較能提高目標產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率，減少反應(yīng)時間。

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